Mechanistische Studien zu Cobalta(III/IV/II)‐Elektrokatalyse: Oxidativ‐induzierte reduktive Eliminierung zur zweifachen C‐H‐Aktivierung
Tjark H. Meyer, João C. A. Oliveira, Debasish Ghorai, Lutz Ackermann
Abstract
Abstract Die Kombination aus Cobalt‐katalysierter C‐H‐Aktivierung und Elektrosynthese ermöglicht zahlreiche neue Möglichkeiten in der ressourcenschonenden molekularen Synthese, allerdings bleibt ihr Wirkungsmechanismus bisher nur wenig verstanden. Innerhalb dieser Studie haben wir die Identifikation und vollständige Charakterisierung von elektrochemisch synthetisierten, hoch‐valenten Cobalt(III/IV)‐Komplexen vorgenommen, die als Schlüsselintermediate in elektrochemischen Cobalt‐katalysierten C‐H‐Oxygenierungen identifiziert werden konnten. Detaillierte mechanistische Studien lieferten Hinweise auf eine oxidativ‐induzierte reduktive Eliminierung ausgehend von hoch‐reaktiven Cobalt(IV)‐Intermediaten. Diese Beobachtung ermöglichte den Zugang zu bisher unbekannter Cobalt‐elektrokatalysierter zweifacher C‐H/C‐H‐Aktivierung.