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Enantioselektive Pallada‐elektrokatalysierte C‐H‐Aktivierung durch transiente dirigierende Gruppen: Ein nützlicher Zugang zu Helicenen

Uttam Dhawa, Cong Tian, Tomasz Wdowik, João C. A. Oliveira, Jiping Hao, Lutz Ackermann

2020Angewandte Chemie48 citationsDOIOpen Access PDF

Abstract

Abstract Asymmetrische Pallada‐elektrokatalysierte C‐H‐Olefinierungen wurden durch das Zusammenspiel mit transienten dirigierenden Gruppen erreicht. Die elektrochemischen, atroposelektiven C‐H‐Aktivierungen wurden mit hoher Positions‐, Diastereo‐ und Enantiokontrolle unter milden Reaktionsbedingungen realisiert, um hoch enantiomerenangereicherte Bisaryle und fluorierte axial‐chirale N‐C‐Gerüste zu erhalten. Unsere Strategie ermöglichte einen zweckmäßigen Zugang unter anderem zu neuartigen chiralen BINOLen, Dicarbonsäuren und Helicenen, die für die asymmetrische Katalyse von Wert sind. Experimentelle mechanistische Studien und Berechnungen lieferten wichtige Erkenntnisse über die Wirkungsweise des Katalysators.

Topics & Concepts

ChemistryStereochemistryAxial and Atropisomeric Chirality SynthesisCatalytic C–H Functionalization MethodsAlkaloids: synthesis and pharmacology